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[纖維型柔性儲能裝置器件介紹]
發布日期:[2021/7/13] 共閱[392]次

 近年來,與傳統的超級電容器類似,纖維型超級電容器可通過電極表面或內部孔隙電解質離子的可逆吸附的電化學雙電層電容儲存電能,以及通過表面法拉第氧化還原反應或電極表面的離子嵌入/脫出來存儲贗電容。目前,現有的柔性儲能裝置包括超級電容器、鋰離子電池、鋰硫電池、鋰空電池、鋅空電池和鋁空電池等。

纖維型超級電容器

超級電容器是一種能快速充放電的功率器件,其效率接近100%,具有優異的功率性能、良好的可逆性和循環穩定性。近年來,超級電容器因其優異的電化學性能被廣泛用于柔性可穿戴電子設備的儲能裝置。根據基底和結構的不同,纖維型超級電容器的直徑從微米到毫米不等。由天然棉纖維/紗線或合成纖維制成的傳統紡織品本質上是不導電的,因此制備纖維超級電容器的關鍵是賦予這些柔性基底優異的導電性。例如,華中科技大學高義華團隊制備出了基于棉紗的可穿戴紗線超級電容器。該裝置采用浸漬干燥工藝在棉線表面包覆了一層單壁碳納米管(SWCNTs)。由于它們較強的相互作用,棉紗被SWCNTs緊密包覆,所得棉線具有高導電性。此外,還通過電沉積法在SWCNT涂層棉線上生長了納米MnO2和PPy薄膜。MnO2是主要的活性物質,PPy同時對該裝置的電導率和贗電容有所貢獻。所獲得的PPy-MnO2-CNT棉線納米結構具有良好的電化學性能,2000次充放電循環后,掃描速率為1mV/s,面積電容量為1.49F/cm2,其電容量保持率為87%。同時,對于超級電容器結構和功能的多樣性研究也具有重要意義。復旦大學彭慧勝團隊基于聚苯胺的氧化還原反應制備了一種電致變色纖維型超級電容器。該裝置是將排列好的碳納米管纏繞在彈性橡膠芯上,然后將聚苯胺電沉積到碳納米管上制成電極,用H3PO4-PVA凝膠電解質進一步浸泡電極,制備出纖維型超級電容器。該裝置在充電和放電過程中表現出較好的響應性和可逆的色躍遷。

相比于單根器件結構,通過針織或機織的方式制成的超級電容器織物能展現更高的能量密度和功率密度。例如,浙江大學高超團隊提出了一種包芯濕紡的組裝策略,用于編織結構松散的超級電容器包芯織物。

纖維型鋰離子電池

鋰離子電池通常由陰極、陽極和電解液組成。與超級電容器表面控制機制不同的是,鋰離子嵌入/脫出的電化學過程是在具有特定結構的材料上擴散控制的,而許多具有合適結構的鋰離子電池活性材料導電性較差,這對以纖維為基底的儲能裝置的導電性提出了更高的要求。目前,纖維型鋰離子電池通常是將兩個纖維電極通過纏繞或并聯的方式構建。例如,復旦大學彭慧勝團隊提出了一種纖維型鋰離子電池的制備方法,通過將排列整齊的碳納米管纖維和分別起正負電極作用的鋰絲纏繞在一起制造了一種微型纖維鋰離子電池。為了進一步提高碳納米管纖維的電化學性能,韓國首爾國立大學Chong Rae Park團隊提出了一種簡單可行的方法,通過對碳納米管紗線的合成進行改性來制備柔性的纖維型鋰離子電池。用過量的鐵催化劑合成的碳納米管纖維表面通常覆蓋著碳層,與碳納米管相比,碳層的石墨化程度較低,且容易被部分氧化過程去除。同時,暴露在外的殘存的鐵催化劑易在空氣中氧化,并能輕易轉化為具有電化學活性的Fe2O3納米粒子。以含有Fe2O3納米顆粒的碳納米管纖維為陽極,LiFePO4涂層碳納米管纖維為陰極,與凝膠電解質一起組裝成長約30cm,直徑僅幾百微米的纖維鋰離子電池。當給LED電子元件供電時,該裝置即使在動態彎曲和打結的情況下依然具有優異的儲能性能和機械性能。

利用纖維或紗線型鋰離子電池通過機織或針織技術織造出的鋰離子電池織物可以有效解決儲能裝置高能量和高功率的需求。目前,碳納米管纖維或紗線因具有高強度、高導電性、高長徑比與良好的柔韌性等特點而被廣泛應用于鋰離子電池織物。例如,美國馬里蘭大學王育煌團隊提出了一種制備柔性可編織電極的高容量鋰離子電池方法,通過CVD法在纖維基上生長垂直排列的碳納米管,隨后在碳納米管纖維上生長α-Si。結果表明,此類復合纖維具有優異的可紡性,且在織造過程中具有高度的可延伸性,該裝置顯示出了2200mAh/g的高容量。這種簡單、經濟、可擴展的電極制備方法為高性能鋰離子電池復合電極材料的設計提供了一種新的途徑。


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